本题可根据各项工作内容所涉及的公民权利的相关知识，对选项逐一进行分析。
选项A：国家出台鼓励大学生创业政策并提供创业贷款，这是对大学生创业的支持，为大学生创业提供物质支持，但物质帮助权是指公民因丧失劳动能力而不能获得必要的物质生活资料时，有从国家和社会获得生活保障，享受集体福利的权利，该举措并非保障公民的物质帮助权，所以A选项错误。
选项B：政府推行“城市书房”建设，市民可凭借身份证免费借阅，这为市民提供了学习和阅读的场所和资源，保障了公民的受教育权，所以B选项中工作内容与公民权利对应错误。
选项C：国家网信办开展“清朗·2025年暑期未成年人网络环境整治”专项行动，是为了净化网络环境，保护未成年人健康成长，而通信自由和通信秘密是指公民通过书信、电话、电信及其他通讯手段，根据自己的意愿进行通信，他人不得偷听、偷看、涂改、拦截等，该专项行动与保障通信自由和通信秘密无关，所以C选项错误。
选项D：全国人大审议通过新修订的相关法律，优化人大代表履职制度，这有利于保障人大代表更好地行使代表职权，而人大代表代表人民行使国家权力，这从根本上是为了保障公民的政治权利，所以D选项工作内容与公民权利对应正确。

题干中多家企业因违反《中华人民共和国反不正当竞争法》被处以高额罚款，相关责任人也受到相应处罚，这表明企业在享有经营权利的同时必须履行遵守法律的义务，违反法律需承担相应责任，体现了权利与义务相统一，法定义务具有强制性。A选项“公民应履行法定义务，法无授权即禁止”说法错误，应为对公权力是法无授权即禁止；B选项实施法律禁止的行为不一定承担刑事责任，只有犯罪才会承担刑事责任；C选项题干未体现公民行使监督权。

公民的权利与义务相统一要求公民既是权利的享有者，也是义务的承担者。①小齐参加环保公益活动是履行道德义务，受到表扬是获得荣誉，未直接体现权利与义务的统一；②小红努力学习是履行受教育义务，进入重点高中是享受受教育权利，体现了权利与义务的统一；③小济在听证会上提建议是行使监督权，未体现义务；④小刘主动纳税是履行义务，享受社会福利是行使权利，体现了权利与义务的统一。②④符合题意。

本题考查的是公民依法维权的正确方式。
张某向消费者协会投诉商场产品质量问题，消费者协会是维护消费者权益的机构，这种方式正确。
王某向社会保障部门反映企业违法排污行为，社会保障部门主要负责社会保障相关事务，不负责处理违法排污，处理违法排污应是环保部门职责，该方式不正确。
郑某向法院起诉李某侵犯自己名誉权，法院是解决纠纷和维护公民权益的司法机关，这种方式正确。
企业拖欠员工工资被环保部门调查，环保部门主要管理环境相关事务，不负责处理拖欠工资问题，该方式不正确。
所以①③的维权方式正确。